Kjernekjemi er grenen av kjemi som har med radioaktivitet å gjøre , med kjernefysiske prosesser og egenskaper.
Det er kjemien til radioaktive elementer som aktinider , radium og radon sammen med kjemien knyttet til utstyr (som kjernefysiske reaktorer ) som er designet for å utføre kjernefysiske prosesser. Dette inkluderer overflatekorrosjon og oppførsel under både normale og unormale driftsforhold (et eksempel på sistnevnte er under en atomulykke ) . Et viktig område er oppførselen til gjenstander og materialer etter å ha blitt deponert i et atomavfallsdeponi eller avfallsdeponi.
Det inkluderer studiet av kjemiske effekter som et resultat av strålingsabsorpsjon i dyr, planter og andre materialer. Strålingskjemi kontrollerer mye av strålingsbiologien ettersom stråling har effekter på levende ting på et molekylært nivå, for å si det på en annen måte, stråling endrer biokjemikalier i organismen, endrer biomolekyler endrer kjemien hva som skjer inne i organismen ; dette er hvordan denne endringen i biokjemi kan generere et biologisk resultat. Som et resultat hjelper kjernefysisk kjemi betydelig forståelsen av medisinske behandlinger (som kreft , strålebehandling ) og har gjort det mulig å forbedre disse behandlingene.
Det inkluderer studiet av produksjon og bruk av radioaktive kilder for en viss rekke prosesser. Dette inkluderer strålebehandling i medisinske applikasjoner, bruk av radioaktive sporstoffer innen industri, vitenskap og miljø, og bruk av stråling for å modifisere materialer som polymerer . [ 1 ]
Det inkluderer også studier og bruk av kjernefysiske prosesser i ikke-radioaktive områder med menneskelig aktivitet. For eksempel er kjernemagnetisk resonans (NMR) spektroskopi ofte brukt i organisk kjemisk syntese , fysisk kjemi og for strukturell analyse i makromolekylær kjemi .
Etter oppdagelsen av røntgenstråler begynte mange forskere å jobbe med ioniserende stråling. En av dem var Henri Becquerel , som undersøkte forholdet mellom fosforescens og sverting av fotografiske plater . Da Becquerel (arbeidende i Frankrike) oppdaget dette, uten en ekstern strømkilde, genererte uranet stråler som kunne sverte (eller "tåke" ) den fotografiske platen, og dermed ble radioaktivitet oppdaget. Marie Curie (jobber i Paris) og mannen hennes Pierre Curie isolerte to nye radioaktive grunnstoffer fra uranmalm. De brukte radiometriske metoder for å identifisere hva det radioaktive sporet var etter hver kjemisk separasjon; de skilte uranmalmen i hver av dens forskjellige kjemiske grunnstoffer som var kjent på den tiden og målte radioaktiviteten til hver fraksjon. De gjorde deretter et forsøk på å separere disse radioaktive fraksjonene ytterligere for å isolere en mindre fraksjon med høy spesifikk aktivitet (radioaktivitet delt på masse). På denne måten isolerte de polonium og radium . Det ble rapportert i 1901 at høye doser stråling kunne forårsake skade på mennesker. Henri Becquerel bar en radiumprøve i lommen og fikk som et resultat en svært lokalisert dose som resulterte i en strålingsforbrenning , [6] denne skaden førte til forskning på de biologiske egenskapene til stråling, noe som resulterte i utviklingen av behandlinger.
Ernest Rutherford , som jobbet i Canada og England, viste at radioaktivt forfall kan beskrives med en enkel ligning (en førstegrads lineær derivativ nå kjent som førsteordens kinetikk ), noe som antyder at gitt et radioaktivt stoff har det en " halveringstid " . karakteristisk (tiden det tar før en viss mengde radioaktivitet er tilstede for å redusere kilden til det halve). Han laget også begrepene alfa , beta og gamma , konverterte nitrogen til oksygen , og viktigst av alt veiledet studenter som utførte Geiger-Marsden- eksperimentet (gullplateeksperiment), som viste at " puddingmodellen med rosiner " til atomet var feil . I rosinpuddingmodellen foreslått av JJ Thomson i 1904 var atomet sammensatt av elektroner omgitt av en "sky" av positiv ladning for å balansere den negative ladningen til elektronene. For Rutherford innebar gullplateeksperimentet at den positive ladningen var begrenset til en veldig liten kjerne, og dermed ga opphav til Rutherford-modellen og til slutt til Bohr-modellen av atomet, der den positive kjernen er omgitt av de negative elektronene. .
I 1934 var Marie Curies datter ( Irène Joliot-Curie ) og mannen hennes de første som skapte kunstig radioaktivitet : de bombarderte bor med alfapartikler for å generere den nøytronfattige isotopen nitrogen-13 ; denne isotopen sendte ut positroner . [ 2 ] De bombarderte også aluminium og magnesium med nøytroner for å lage radioisotoper.
Radiokjemi er kjemien til radioaktive materialer, der radioaktive isotoper av elementer brukes til å studere egenskapene og kjemiske reaksjonene til ikke-radioaktive isotoper (vanligvis innen radiokjemi genererer fravær av radioaktivitet et stoff beskrevet som inaktivt mens isotoper er stabile ).
Strålingskjemi er studiet av de kjemiske effektene av stråling på materie ; dette er veldig forskjellig fra radiokjemi da det ikke er behov for radioaktivitet i materialet som blir kjemisk modifisert av stråling. Et eksempel er omdannelsen av vann til hydrogengass og hydrogenperoksid .
Radiokjemi, strålingskjemi og kjernefysisk kjemisk teknikk spiller en svært viktig rolle i syntesen av uran og thorium forløperbrensel, starter med malmene til disse elementene, drivstofffabrikasjon, kjølekjemi, drivstoffreprosessering, behandling og lagring av radioaktivt avfall, overvåking av utslipp av radioaktive elementer under reaktordriftsprosessen, radioaktivt geologisk lagring, etc. [ 3 ] [ 7] ( brutt lenke tilgjengelig på Internet Archive ; se historikk , første og siste versjon ).
En kombinasjon av radiokjemi og strålingskjemi brukes til å studere kjernefysiske reaksjoner som fisjon og fusjon . Nyere bevis for kjernefysisk fisjon var dannelsen av en kortvarig radioisotop fra barium , som ble isolert fra et bestrålt nøytron av uran ( 139 Ba, med en halveringstid på 83 minutter og 140 Ba, med en halveringstid på gjennomsnittlig på ca. 12,8 dager, er fisjonsprodukter av uran). På det tidspunktet ble dette antatt å være en ny isotop av radium, senere var det standard radiokjemisk praksis å bruke utfelt bariumsulfat i isoleringen av radium . [8] . Nylig har en kombinasjon av radiokjemiske metoder og kjernefysikk blitt brukt for å prøve å generere nye 'supersterke' elementer; Øyer med relativ stabilitet antas å eksistere der kjerner har en halveringstid på ett år, noe som gjør det mulig å isolere store mengder av de nye grunnstoffene. For flere detaljer om den opprinnelige oppdagelsen av kjernefysisk fisjon, se arbeidet til Otto Hahn . [ 4 ]
Dette er kjemien knyttet til enhver del av kjernefysisk brenselssyklus , inkludert kjernefysisk reprosessering . Drivstoffsyklusen inkluderer alle operasjoner som er involvert i produksjon av drivstoff, fra gruvedrift eller bearbeidet og anriket malm til drivstoffproduksjon ( Foran i syklusen ). Det inkluderer også oppførselen "i stabelen" (bruk av drivstoff i en reaktor) før baksiden av syklusen. Bakenden inkluderer håndtering av brukt kjernebrensel , enten i et bruktbrenselbasseng eller tørrlagring før det plasseres i et underjordisk avfallsrom eller for reprosessering . [ 5 ]
Normale og unormale forholdKjernekjemien knyttet til kjernefysisk brenselskretsløp kan deles inn i to hovedområder, hvor det ene dreier seg om drift bak planlagte forhold, mens det andre området har å gjøre med dårlig drift av forhold, hvor det har oppstått en forstyrrelse av normale forhold eller ( enda mer sjelden ) skjer det en ulykke.
Behandler LovgivningI USA er det normalt å bruke brensel én gang i en atomreaktor før det plasseres i et avfallslager. Den langsiktige planen er å plassere den sivile reaktoren for brukt brensel på dyplagring. Denne ikke-reprosesseringspolitikken begynte i mars 1977 på grunn av bekymringer om spredning av atomvåpen . President Jimmy Carter utstedte en Executive Order , som på ubestemt tid suspenderte den kommersielle reprosesseringen og resirkuleringen av plutonium i USA. Dette dekretet lignet et forsøk fra USA på å lede andre land med eksempel, men mange andre nasjoner fortsatte å reprosessere brukt kjernebrensel. Den russiske regjeringen under president Vladimir Putin tilbakekalte en lov som forbød import av brukt kjernebrensel, som gjorde det mulig for russere å tilby opparbeidingstjenesten for kunder utenfor Russland (lik den som tilbys av BNFL ). [ 6 ]
PUREX kjemiDen nåværende screeningsmetoden er å bruke PUREX væske-væske ekstraksjonsprosessen som bruker en tributylfosfat / hydrokarbonblanding for å ekstrahere både uran og plutonium fra salpetersyre . Denne ekstraksjonen er fra nitratsaltene og er klassifisert som en solvatiseringsmekanisme . For eksempel skjer ekstraksjonen av plutonium med et ekstraksjonsmiddel (S) i et nitratmedium ved følgende reaksjon. [ 7 ]
En kompleks binding dannes mellom metallkationen, nitratene og tributylfosfatet, og en modellforbindelse av kompleks dioksouran (VI) med to nitrater og to trietylfosfater er blitt karakterisert ved røntgenkrystallografi . [ 8 ]
Når konsentrasjonen av salpetersyre er betydelig høy, favoriseres ekstraksjonen mot den organiske fasen og på den annen side når konsentrasjonen av salpetersyre er lav, reverseres ekstraksjonen (den organiske fasen fjernes fra metallet). Det er normalt å løse opp brukt brensel i salpetersyre, etter fjerning av uløselig materiale utvinnes uran og plutonium fra den høyaktive væsken. Det er normalt å deretter reversere den genererte organiske fasen for å lage et aktivt medium som inneholder hovedsakelig uran og plutonium med bare små spor av fisjonsprodukter. Denne blandingen av vandig aktivt medium ekstraheres igjen av tributylfosfat/hydrokarbon for å danne en ny organisk fase, oppførselen til nevnte metallfase fjernes fra metallene for å danne en vandig blanding av kun uran og plutonium. Begge fasene av ekstraksjonen brukes til å forbedre renheten til aktinidproduktet ; den organiske fasen som brukes til den første ekstraksjonen vil lide av en mye høyere stråledose. Stråling kan bryte ned tributylfosfat til dibutylhydrogenfosfat. Dibutylhydrogenfosfat kan fungere som ekstraksjonsmiddel for både aktinider og andre metaller som rutenium . Dibutylhydrogenfosfat kan føre til at systemet oppfører seg på en mer kompleks måte ettersom det har en tendens til å trekke ut metaller gjennom en ionebyttermekanisme (ekstraksjon foretrukket av lav syrekonsentrasjon); For å redusere effekten av dibutylhydrogenfosfat er det vanlig at den organiske fasen som brukes vaskes med en natriumkarbonatløsning for å fjerne syredbrytningsproduktene av tributylfosfat.
Nye metoder vurderes for fremtidig brukPUREX-prosessen kan modifiseres for å lage en UREX-prosess ( EX UR year pull ), som kan brukes til å spare plass innenfor det høyere nivået av avfallsplasser som involverer atomavfall som Yucca Mountain atomavfallslager , dette ved å fjerne uran som utgjør det store flertallet av massen og volumet av drivstoff som brukes og resirkulerer det som reprosessert uran . [ 9 ]
UREX-prosessen er en PUREX-prosess som er modifisert for å hindre at plutonium blir utvunnet. Dette kan gjøres ved å tilsette et plutoniumreduksjonsmiddel før det første metallekstraksjonstrinnet. I UREX-prosessen separeres omtrent 99,9 % av uranet og mer enn 95 % av technetiumet fra hverandre og andre fisjonsprodukter og aktinider. Nøkkelen er tilsetningen av acetohydroksamsyre (AHA) til ekstraksjons- og reservoardelene av prosessen. Tilsetning av AHA reduserer ekstraksjonen av plutonium og neptunium betydelig , og gir en høyere spredningsmotstand enn plutoniumekstraksjonsstadiet i PUREX-prosessen. [ 9 ]
Ved å tilsette et ekstra ekstraksjonsmiddel oktyl(fenyl)-N,N-dibutylkarbamometylfosfinoksid (CMPO) i kombinasjon med tributylfosfat, (TBP) kan PUREX-prosessen bli TRUEX ( EX TR ans urantrekk ) ; Dette er en prosess som ble oppfunnet i USA av Argonne National Laboratory og er designet for å fjerne transuranmetaller (Am/Cm) fra avfall. Tanken er at ved å senke alfaaktiviteten til avfallet, kan det meste senere brukes mer komfortabelt. Til felles med PUREX, opererer denne prosessen med solvasjonsmekanismen. [ 9 ]
Som et alternativ til TRUEX er det utviklet en ekstraksjonsprosess med malondiamin. DIAMEX-prosessen ( EX traction DIAM ida) har fordelen av å unngå dannelse av organisk avfall som inneholder andre elementer enn karbon , hydrogen , nitrogen og oksygen . Slikt organisk avfall kan brennes uten at det dannes sure gasser som kan bidra til sur nedbør . DIAMEX-prosessen har blitt jobbet med i Europa av det franske CEA . Prosessen er moden nok til at et industrianlegg kan bygges med eksisterende kunnskap om prosessen. Til felles med PUREX-prosessen opererer den med en løsningsmekanisme. [ 9 ] [ 9] [10]
Selektiv ekstraksjon av aktinider (SANEX). Som en del av behandling av mindre aktinider har det blitt foreslått at treverdige mindre aktinider og lantanider skal fjernes fra PUREX-raffinatet ved en prosess som DIAMEX eller TRUEX. For å tillate at aktinider som americium enten kan gjenbrukes i industrielle kilder eller brukes som drivstoff, må lantanidene fjernes. Lantanider har lange nøytrontverrsnitt og på grunn av dette forgifter de et drevet nøytron ved en kjernereaksjon. Datering av ekstraksjonssystemet for SANEX-prosessen er ikke definert, men ulike forskningsgrupper jobber for tiden mot en prosess. For eksempel jobber det franske CEA med en prosess basert på bis-triaiznylpyridin (BTP). [ 9 ]
Andre systemer som ditiofosfinsyrer blir jobbet med av like mange arbeidere.
Dette er UNiversal EX - trekkprosessen , som ble utviklet i Russland og Tsjekkia; det er en prosess designet for å fjerne de mest problematiske radioisotopene (Sr, Cs og mindre aktinider ) fra raffinatene som blir igjen etter utvinning av uran og plutonium fra kjernebrensel . [11] [12] Kjemien er basert på interaksjonen mellom cesium og strontium med polyetylenoksid ( polyetylenglykol ) [13] Arkivert 2017-02-16 på Wayback Machine . og et koboltkarboranion . _ Aktinidene ekstraheres av CMPO og fortynningsmidlet er en polar aromatisk som nitrobenzen . Andre fortynningsmidler som meta -nitrobenzotrifluorid og fenyltrifluormetylsulfon [ 14 ] har også blitt foreslått. [ 9 ]
Adsorpsjon av fisjonsprodukter på overflaterEt annet viktig område innen kjernefysisk kjemi er studiet av hvordan fisjonsprodukter samhandler med overflater; dette er ment å kontrollere utslipp og migrering av fisjonsprodukter fra både avfallsbeholdere under normale forhold og kraftreaktorer under ulykkesforhold. Det er interessant å merke seg at i likhet med kromat og molybdat , kan 99 TcO 4 anion reagere med ståloverflater for å danne et korrosjonsbestandig lag . På denne måten fungerer disse metalloxo-anionene som anodiske korrosjonsinhibitorer . Dannelsen av 99 TcO 2 på ståloverflater er en effekt som forsinker utseendet til 99 Tc fra avfallsspoler og kjernefysisk utstyr som har gått tapt før dekontaminering (f.eks . ubåtreaktorer tapt til sjøs). Dette 99 TcO 2 -laget etterlater ståloverflaten passiv, og hemmer den anodiske korrosjonsreaksjonen . Den radioaktive naturen til technetium gjør denne korrosjonsbeskyttelsen upraktisk i de fleste situasjoner. 99 TcO 4 - anioner har også vist seg å reagere og danne et lag på overflaten av aktivt karbon ( trekull ) eller aluminium . [ 10 ] [ 15] . En kort gjennomgang av de biokjemiske egenskapene til ulike serier av langlivede radioisotoper kan leses på nett. [16]
99 Tc i kjernefysisk avfall kan eksistere i andre kjemiske former enn 99 TcO 4 anion , disse andre formene har andre kjemiske egenskaper. [17] Arkivert 28. februar 2017 på Wayback Machine .
Tilsvarende kunne frigjøringen av jod-131 i en alvorlig reaktorulykke ha blitt forsinket av absorpsjon på metalloverflater inne i atomanlegget. [ 11 ]
Noen metoder først utviklet innen kjernekjemi og fysikk har blitt så mye brukt innen kjemi og andre fysiske vitenskaper at det kanskje burde være en bedre idé å skille dem fra vanlig kjernekjemi . For eksempel brukes isotopeffekten mye for å undersøke kjemiske mekanismer, og bruken av kosmogene isotoper og ustabile langlivede isotoper i geologi anses godt å skille isotopkjemi fra kjernekjemi.
Mekanismene for kjemiske reaksjoner kan undersøkes ved å observere hvordan kinetikken til reaksjonen endres ved å gjøre en isotopmodifikasjon til et substrat, kjent som den kinetiske isotopeffekten . Dette er nå en standardmetode innen organisk kjemi . I et nøtteskall, å erstatte normalt hydrogen ( protoner ) med ( deuterium ) i et molekyl fører til at den molekylære vibrasjonsfrekvensen til XH-bindinger (f.eks. CH, NH og OH) reduseres, noe som fører til en reduksjon i punktenergi. vibrasjonsnull. Dette kan føre til en reduksjon i reaksjonshastigheten hvis bestemmelsen av reaksjonshastigheten innebærer å bryte en binding mellom hydrogenet og et annet atom. [ 12 ] Således, hvis reaksjonen endres over et område når protoner erstattes med deuterium, er det rimelig å anta at hydrogenbindingsbryting er en del av det ordensbestemmende trinnet.
Kosmogene isotoper dannes ved samspillet mellom kosmiske stråler og kjernen til et atom. Disse kan brukes til dateringsformål og til bruk som naturlige sporstoffer. Videre, ved nøye målinger av noen stabile isotopområder er det mulig å få ny innsikt i opprinnelsen til kuler, istidsprøver, steinaldre og en persons diett kan identifiseres fra et hår eller annen prøve som et lommetørkle. (Se isotopisk geokjemi og isotopisk signatur for flere detaljer). [ 13 ]
BiologiInne i levende ting kan isotopmerker (både radioaktive og ikke-radioaktive) brukes til å teste hvordan det komplekse nettet av reaksjoner som en organismes metabolisme gjør, omdanner ett stoff til et annet. For eksempel bruker en grønn plante lys, energi til å omdanne vann og karbondioksid til glukose ved fotosyntese . Hvis oksygenet i vannet er merket, vises etiketten på oksygengassen som dannes av planten og ikke på glukosen som dannes i kloroplastene i plantecellene. [ 14 ]
For biokjemiske og fysiologiske eksperimenter og medisinske metoder har en rekke spesifikke isotoper viktige anvendelser.
Ved organisk syntese er det mulig å lage komplekse molekyler med en radioaktiv markør som kan begrenses til et lite område av molekylet. For kortlivede isotoper som 11 C er det utviklet raske syntesemetoder for å muliggjøre enkel tilsetning av den radioaktive isotopen til molekylet. For eksempel har en palladium -katalysert karbonyleringsreaksjon i en mikrofluidisk enhet blitt brukt for å raskt danne amider [ 17 ] , og det kan være mulig å bruke denne metoden til å danne radioaktive avbildningsmidler for en positronemisjonstomografiskanning . [18]
NMR-spektroskopi bruker nettospinnet til en kjerne i et stoff etter energiabsorpsjon for å identifisere molekyler. Dette har blitt et standard spektroskopisk verktøy innen syntetisk kjemi . En stor bruk av NMR er å bestemme bindingsforbindelse i et organisk molekyl. [ 19 ]
NMR-skanneren bruker også nettospinnet til en kjerne (vanligvis protoner) for slik skanning. Dette er mye brukt til diagnostiske formål i medisin og kan gi detaljerte bilder av innsiden av en person uten å påføre dem noen stråling. I medisinske omgivelser er MR ofte kjent som en "MRI"-skanning, ettersom ordet "atomkraft" har negative konnotasjoner for mange mennesker. [ 19 ]